В структуре Sn3PO4F3 [123] окружение атома олова описывается тригональной бипирамидой состава SnO2F2E с атомами фтора и кислорода в вершинах и фтора, кислорода и НЭП в основании, причем, оба атома фтора в этой структуре можно рассматривать как концевые, а связь между отдельными фрагментами осуществляется за счет фосфатных группировок.

Таким образом, фторидные соединения олова(II) типа SnnFnAn имеют тенденцию к образованию ленточных структур с мостиковыми атомами фтора, а полидентантные кислотные остатки способностьк образованию каркасных структур без мостиковых атомов фтора.

Известны фторгалогениды олова(II) состава Sn2F3Cl и Sn2F3J [127]. Они состоят из тригональных пирамид SnF3E, связанных мостиковыми атомами фтора в циклические фрагменты или бесконечные двумерные циклы. В этих соединениях анионы галогенов расположены в структурных полостях, а расстояния до ближайших атомов олова превышают суммы вандер-ваальсовых радиусов соответствующих пар атомов.

Одна из первых работ, в которой было показано существование галогенидного катиона олова, посвящена Sn3F5Br [128]. Позднее структура Sn3F5Br была уточнена [129]. Структура Sn3F5Br содержит бесконечный фторидный катион (Sn3F5)nn+ и (Br)n-. Олово имеет тригонально-пирамидальную координацию из атомов фтора. В (Sn3F5)nn+ два атома Sn окружены тремя мостиковыми атомами фтора (Sn-Fмост=2.12-2.15 Å) и один концевой (Sn-Fконц=1.99 Å, углы FSnF=75.0-88.4). Расстояние Sn-Br =3.29 Å.

Приведены данные о строении [130] Sn2F3Cl. Соединение содержит бесконечный фторидный катион состава (Sn2F3)nn+, вкотором Sn имеет тригонально-пирамидальную координацию и все атомы фтора являются мостиковыми. Однако два атома Sn различаются между собой. В одном случае расстояния Sn-F=2.10-2.11 Å и углы FSnF=87.5-80.0, а в другом Sn-F=2.18-2.20 Å и углы FSnF=80.9-81.9. Расстояние Sn-Cl=3.14 Å, что указывает на наличие свободного Cl-.