Иное строение имеет соединение Sn[SbF6]2*2AsF3 [119]. Каждый атом Sn окружен тремя молекулами AsF3 и тремя анионами SbF6- и имеет 9 атомов F в координационной сфере, среднее расстояние Sn-F 2.57 Å.

Электролизом водного раствора H2SiF6 с анодом из Sn и ионообменной диафрагмой дает (Sn3F5)SiF6, который может быть выкристаллизован из раствора.

В системе SnF2 – ZrF4 выделены два соединения состава: 2SnF2*ZrF4 и SnF2*ZrF4. По отношению к SnF2 соединения отличаются большей устойчивостью к окислению и меньшей кислотностью растворов. Соединение состава 2SnF2*ZrF4 можно получить как выпариванием водных растворов, так и сплавлением.

SnZrF6 был получен осаждением из растворов или спеканием эквимолярных количеств SnF2 и ZrF4. В работе [ ] в 50 мл горячей (820С) дистиллированной обескислороженной воды растворяли 0.1 моль фторида олова (II) и 0.1 моль фторида циркония (IV), получали SnF2*ZrF4 охлаждением полученного раствора. Выход SnZrF6 составил 87-93% [120]. Термический синтез: при быстром нагревании в стехиометрическом соотношении порошкообразных SnF2 и ZrF4 в платиновом тигле до плавления, и последующем медленном охлаждении образуется SnF2*ZrF4, при этом выход составляет 100% от теоретического. Величина загрузки тигля 0.1 моль SnF2 и ZrF4.

Авторами [ ] изучен процесс стеклообразования в системе ZrF4 – SnF2 при осуществлении высокотемпературных синтезов.

Чувстствительный к окислению и более дорогой способ синтеза SnF2*ZrF4 был осуществлен в две стадии из водного раствора по следующей схеме:

1-я стадия: ZrO2 + 6 HF → H2ZrF6 + 2 H2O

рекомендуемая температура 50 – 600С, соотношение ZrO2:HF cоставляет от 1.25:1.00 до 1.5:1.00.

2-я стадия: SnO + H2ZrF6 → SnZrF6 + H2O

рекомендуемая температура 40-800С.

SnZrF6 – вещество серовато-белого цвета. Пикнометрическая плотность составляет 5.48 г/см3. Он стабилен в растворе в течение 4 ч. при температуре 240С, при дальнейшем нахождении SnF2*ZrF4 в растворе интенсифицируются процессы гидролиза и окисления. При снижении температуры до120С гидролиз замедляется, раствор стабилен в течение 24ч. Чем концентрированней водный раствор, тем ниже его рН. При нагревании на воздухе при 1500С начинается длительное разложение, которое заканчивается при 6000С образованием ZrO2 и SnO2 [121].

Cреди простейших соединений, в которых Sn(II) выступает в качестве катиона, известны галогенфториды, фторофосфат Sn3PO4F3 [123] и фторотиоцианат [124]. Часть этих комплексов, в частности SnClF, Sn(NCS)F и Sn3PO4F3, можно описать формулой SnnAnFn (An – анион с зарядом n-).

Соединение состава SnClF синтезировано из водного раствора SnCl2 и HF, взятых в стехиометрических соотношениях. Строение SnClF можно представить в виде цепи (SnClF2)n. Все атомы Sn кристаллографически эквивалентны. Координационное окружение Sn – искаженная тригональная бипирамида, SnClF3E, в вершинах бипирамиды – мостиковые атомы фтора, в основании – атом Cl, НЭП и атом F [125].

Sn(NCS)F, полученный из концентрированных водных растворов SnF2 и Sn(NCS)2, имеет, как и SnClF, искаженное тригонально-бипирамидальное окружение атомов Sn. Вместо атома Cl в основании находится атом азота тиоцианатной группы. Каждый атом фтора связан с тремя атомами Sn. Расстояния Sn-F=2.219-2.398 Å и Sn-F=2.237 Å [126].