Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связываниеПериодическая система / Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связываниеСтраница 2
Метод реализовал шведский учёный Карл Зигбан, за это удостоен нобелевской премии.
Основными энергетическими диапазонами ионизирующего излучения в методе ФЭС являются ультрафиолетовый и рентгеновский. В ультрафиолетовом диапазоне осуществляется спектроскопия электронов внешнего валентного (оптического) слоя. В рентгеновском диапазоне осуществляется спектроскопия внутренних электронов (1s слоя)-РЭС. ФЭС доступны уровни валентного слоя, РЭС- уровни внутренние (1s, ).
Физическая идея эксперимента состоит в измерении кинетической энергии выбиваемых электронов. Основное соотношение:
Квант поля = Работа выхода + Кинетическая энергия выбитого электрона
hi = Wi + mV2/2; Wi = ПИi = - Ei; (Теорема Купманса);
У рассмотренных молекул следует ожидать нескольких потенциалов ионизации. Интенсивность фототока, образуемого выбиваемыми из оболочки электронами, пропорциональна кратности вырождения уровня, с которого происходит ионизация. Участие разрыхляющих МО в формировании связи в карбонилах d-элементов подтверждается понижением частот собственных валентных колебаний группы CO.
Частоты валентных колебаний, силовые константы и длины связей различных карбонильных групп
|
Соединение |
n (CO), см-1 |
k(CO)10-5, дн/см-1 |
| CO |, Ao |
|
CºO |
2150 |
18.6 |
1.13 |
|
Ni(CºO)4 |
2057 |
16.2 |
1.15 |
|
H2C=C=O |
1935 |
14.5 |
1.17 |
|
H2C=O |
1750 |
12.1 |
1.21 |
Частоты валентных колебаний карбонильной группы в молекуле и в некоторых карбонилах металлов
|
Соединение |
n |
n (CO), см-1 |
|
CºO |
2150 | |
|
Ni(CºO)4 |
0 |
2057 |
|
[Co(CºO)4]- |
-1 |
1886 |
|
[Fe(CºO)4] 2- |
-2 |
1786 |
|
Mn2(CºO)10 |
0 |
2074, 2015, 1972 |
|
[Cr2(CºO)10] 2- |
-1 |
1945, 1922, 1897 |
|
Fe(CºO)5 |
0 |
2034, 2014 |
|
[Mn(CºO)5]- |
-1 |
1898, 1863 |
|
Re2(CºO)10 |
0 |
2049, 2013, 1983 |
|
[W2(CºO)10] 2- |
-1 |
1944, 1906, 1882 |