Особенности превращения кремнезёмаМатериалы / Химический анализ силикатов и керамики / Особенности превращения кремнезёмаСтраница 2
Для выявления механизма образования кристобалита при обжиге глин различного химико- минералогичес-кого состава и разработки способов направленного регулирования этого процесса была проведена работа результаты которой излагаются ниже. При проведении исследования образцы из глин различного химико – минералогического состава обжигали в интервале 1000-1300˚С через 50˚С. На обожжённых образцах определяли содержание фаз.
Из таблицы 5 видно, что при обжиге горностаевской каолинитовой глины в интервале 1100 -1250˚С содержание кварца уменьшается с 20 до 14%, а содержание кристобалита увеличивается от 0 до 32%.
Рентгенографически показано, что даже при относительно больших скоростях обжига глин при температуре 1200˚С и выше идёт растворение кварца в образовавшемся расплаве. Интенсивность растворения зависит от химико – минералогического состава глины. Однако если даже принять, что 6% кварца превращается в кристобалит, то всё равно очевидно, что основное количество кристобалита образуется в результате кристаллизации аморфного кремнезёма.
При обжиге берлинской глины, содержащей гидрослюду, монтмориллонит и смешаннослойные образования, количество кварца в интервале температур 1100-1250˚С уменьшается на 8%, а количество кристобалита увеличивается от 0 до 14%. Из этого видно, что основное количество кристобалита при обжиге берлинской глины кристаллизировалось из аморфного кремнезёма, образовавшегося в результате разрушения кристаллической решётки глинистых минералов. При обжиге каолинито-монтмориллонитовой глины месторождения Красная Яруга уже при температуре 1100˚С образуется 41% кристобалита. Содержание же кварца уменьшается с38% в необожжённой глине до 22% после обжига при 1100˚С, т. е. на 16%. Следовательно, основное количество кристобалита образовалось из аморфного кремнезёма. При обжиге фёдоровской каолинито – гидрослюдистой глины в интервале температур 1100-1250˚С содержание кварца уменьшается с 11 до 7%, при этом кристобалит не образуется, следовательно, 4% кварца переходят в расплав.
При увеличении содержания кварца и уменьшении содержания гидрослюды, т. е. при увеличении отношения кварц/гидрослюда в гидрослюдистых глинах, появляются условия образования кристобалита. В результате рентгенографических исследований большого числа каолинито-гидрослюдистых глин установлено, что чем больше значение отношения кварц/гидрослюда в этих глинах, тем больше вероятность образования кристобалита. Однако при обжиге этих глин кристобалит образуется при температуре 1200˚С и выше.
Фазовый состав кремнезёма в обожжённых глинах, а также температура образования кристобалита зависят от их химико-минералогического состава. Температура же образования кристобалита определяется в основном составом примесей, содержащихся в глинах (табл. 6).
Согласно данным табл. 6, температура образования кристобалита при обжиге каолинитовых глин повышается с уменьшением содержания Fе2O3. Однако в глинах сединской и месторождения Устье – Брынкино содержится Fе2O3 больше, чем в просяновском каолините, а температура образования кристобалита выше, чем у просяновского каолина. При обжиге глины месторождения Устье – Брынкино в интервале температур 1000-1300˚С кристобалит не образуется вообще. Это противоречие устраняется, если учесть, что в глинах сединской и месторождения Устье – Брынкино содержится соответственно 0,84 и 1,72% щелочей, т.е. значительно больше, чем в других каолинитовых глинах. Именно ввиду повышенного содержания щелочей при обжиге указанных каолинитовых глин не образуется кристобалит.
Для каолинитовых глин с содержанием гидрослюды и монтмориллонита также отмечается определённая зависимость температуры образования кристобалита от содержания щелочей. Например, в глинах месторождения Красная Яруга (проба 2) и кумакской огнеупорной щелочей содержится соответственно 0,92 и 0,96%. Кристобалит в них образуется при температуре обжига 1150˚С. При увеличении содержания щелочей температура образования кристобалита повышается до 1300˚С.
В табл. 7 приведены результаты определения температуры образования кристобалита при обжиге каолинито- монтмориллонитовых глин с различным содержанием Fе2O3 и R2О.
Из табл.7 следует, что между температурой образования кристобалита при обжиге каолинито – монтмориллонитовых глин и содержанием монтмориллонита и Al2O3 имеется определённая связь. Чем больше монтмориллонита и меньше Al2O3, тем ниже температура образования кристобалита.
Каолинито – гидрослюдистые глины характеризуются сравнительно высоким содержанием R2О и других окислов – плавней. В процессе нагревания этих глин уже при относительно низких температурах образуется жидкая фаза за счёт наиболее легкоплавких эвтектических смесей. При этом более сложные смеси дают более легкоплавкие эвтектики. Например, трёхкомпонентная система Na2O – CaO - SiO 2 даёт эвтектики уже при температуре 725˚С. Двойная система Na2O - SiO 2 образует эвтектику при температуре 723˚С. K2O также образует ряд эвтектик, начиная с 742˚С.