Кремнезём в свободном виде и в виде разнообразных соединений всегда содержится в керамических массах. Как известно, при нагревании кремнезём претерпевает ряд полиморфных превращений, играющих важную роль в формировании структуры керамических изделий, которая обуславливает их прочностные и другие характеристики. В связи с этим необходимо рассмотреть характер превращений, происходящих при нагревании чистого кремнезёма и керамических масс. Ниже приведена диаграмма превращений кремнезёма по Феннеру:

β- кварц широко распространен в природе и природе и подробно изучен. Свойства других модификаций кварца, а также межгрупповые превращения кварц ↔ тридимит ↔ кристобалит, кварц ↔ кристобалит и низкотемпературные превращения внутри структурных групп (кварца, тридимита и кристобалита) описаны в других работах. Рядом исследований установлено, что практически превращения кремнезёма не происходят по схеме Феннера. Первой ступенью превращения кварца всегда является не тридимит, а кристобалит. Образовавшийся в стабильной области тридимита кристобалит отличается от β- кристобалита отсутствием оптической анизотропии. Он был назван Белянкиным «метакристобалитом». В зависимости от температуры образования метакристобалит может быть во внешнебесструктурной форме при температуре 1000-1250˚С и чешуйчатое форме при температуре 1250-1450˚С. Скорость образования кристобалита как промежуточный фазы значительно больше, чем скорость последующего превращения метастабильного кристобалита в тридимит. Микроскопические исследования показали, что превращение кварца в кристобалит идёт с поверхности зёрен, а у крупных зёрен (2 – 3 мм) также по трещинам, образующимся при термической обработке, причём фронт образования новой фазы кристобалита точно копирует форму кварцевого зерна.

В литературе имеются различные данные о температуре превращения α – кварца в кристобалит. Указывается, что интенсивное превращение кварца в кристобалит начинается при температуре 1000˚С и длительных выдержках, оно усиливается при 1250-1450˚С. В работе приведены сведения о том, что температура превращения кварца в кристобалит лежит между 1050-1100˚С. α – кварц превращается в кристобалит в интервале температур 1050-1100˚С. Равновесная температура превращения кварца в кристобалит 1025±25 ˚С. Температура превращения зависит также от исходного кремнезёма, она очень низкая (до 900˚С) у кремнекислоты и более высокая (до 1200˚С) у горного хрусталя. В глинах всегда в том или ином количестве содержится кварц, а в некоторых разновидностях глин – аморфный кремнезём. Кроме того, при обжиге глин в результате муллитизации глинистых минералов образуется аморфный кремнезём.

Приведённые в настоящей главе данные показали, что при обжиге малощелочных каолинитовых, каолини-то-гидрослюдистых глин, содержащих более 30% кварца и менее 25% гидрослюды, каолинитовых глин с примесью монтмориллонита и гидрослюды, а также каолитнито-монтмориллонитовых глин образуется кристобалит. При обжиге же щелочных каолинитовых глин, содержащих кварца менее 30%, и каолинито-гидрослюдистых, содержащих гидрослюды 18% и более, кристобалит не образуется. Температура образования кристобалита обусловлена минералогическим составом глин и содержанием примесей. При обжиге малощелочных каолинитовых, каолинито-монтмориллонитовых, а также некоторых каолинитовых глин с примесью монтмориллонита и гидрослюды кристоболит кристаллизируется в основном за счёт кремнезёма, образовавшегося в результате процесса муллитизации. Кварц, содержащийся в этих глинах, также чистично превращается в кристобалит, но при сравнительно более высоких температурах и в наибольшом количестве. При обжиге каолинито – гидрослюдистых глин с содержанием кварца менее 30% кварц частично растворяется в расплаве, а нерастворившийся сохраняется без изменений. Образовавшийся в результате муллитизации аморфный кремнезём частично вступает во взаимодействие, образуя муллит. Избыточный аморфный кремнезём, не вступивший во взаимодействие с Al2O3, растворяется в расплаве, богатом щелочами. Кварц, содержащийся в этих глинах, при обжиге в интервале 1000-1300˚С в кристобалит не превращается. При обжиге каолинито-гидрослюдистых глин с высоким содержанием кварца избыточный аморфный кремнезём также растворяется в расплаве, а кварц, содержащийся в глине, частично превращается в кристобалит при температурах обжига выше 1200˚С.

Анализ рентгенограмм, подтверждает, что при обжиге малощелочных каолинитовых, а также каолинито – монтмориллонитовых и некоторых каолинитовых глин с примесью монтмориллонита и гидрослюды кристаллизация кристобалита происходит в основном из аморфного кремнезёма, образовавшегося в результате разрушения кристаллической решётки глинистых минералов, а так как при увеличении рефлекса 4,07Å с повышением температуры не происходит значительного уменьшения рефлекса 3, 34 Å, т.е. кварц в кристобалит не переходит.