Другие области примененияПериодическая система / Комплексы палладия / Другие области примененияСтраница 1
Восстановительный термолиз гетерометаллических комплексов палладия(II) позволяет получать наноразмерные биметаллические материалы и/или интерметаллиды [5].
Учёные продолжают искать и новые катализаторы на основе палладия для самых разных процессов. Здесь поле для исследований практически неограничено. На каталитическую активность проверяются не только многочисленные обычные комплексные соединения палладия, но и комплексы с фуллеренами, различные полимерные мембраны, служащие подложкой для наночастиц палладия. В Институте общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН давно занимаются синтезом кластеров металлов VIII группы, в частности палладия (Pd561phen60(OAc)180). Такие коллоидоподобные гигантские кластеры палладия — это плоский металлический остов из 561 атома, имеющий форму диска (толщина 15–20 ангстрем и диаметр примерно 50–100 ангстрем), стабилизированный вокруг органическими лигандами. Учёные уже доказали, что нанокластеры проявляют высокую каталитическую активность в реакциях окисления олефинов и спиртов, гидрирования нитрилов и олефинов, дегидрохлорирования хлорароматических соединений, ацетализации карбонильных соединений и других.
Образование комплексов используется для в аналитической химии для определения палладия [11].
Диметилглиоксим. Из нейтральных и слабокислых растворов палладия диметилглиоксим осаждает объемистый желтый осадок, растворимый в аммиаке и растворах щелочей.
Этот реактив и целый ряд других оксимов, например, α-фурил-диоксим, β-фурфуральдоксим, 1,2-циклогександиондиоксим (ниоксим), являются специфическими и чувствительными реагентами на палладий. Платиновые металлы не мешают. Железо мешает. Чувствительность 0,2 мкг/мл.
Микрохимическая реакция на палладий при помощи диметилглиоксима проводится следующим образом: в каплю анализируемого раствора вносят кристалл реактива. Через несколько минут появляется осадок, состоящий из очень характерных желтых игл.
3,4-Бензо-1,2,5-селенодиазол. Реагент позволяет определять до 4 мкг/мл палладия в присутствии 100-кратного избытка платины. В отсутствие последней предел снижается до 2 мкг/мл. При добавлении метанольного раствора реагента к разбавленному кислому раствору палладия выпадает темно-желтый осадок. При очень малой концентрации палладия осадок имеет белый цвет.
α-нитрозо-β-нафтол. Насыщенный раствор α-нитрозо-β-нафтола в 50%-ной уксусной кислоте осаждает из слабокислых растворов палладия красно-бурый осадок нитрозонафтоловой соли двухвалентного палладия. Чувствительность реакции 9.6 мкг/мл.
Трифенилстибин в присутствии йодистого калия. Реагенты позволяют определять не менее 0,1 мг/2 мл палладия в присутствии более чем 1000-кратного избытка золота, неблагородных металлов. Мешают CN--ионы и Cu(II), Ag(I), Pb(II). Последние выделяются в виде осадков и их отделяют фильтрованием. К капле слабокислого раствора палладия, помещенного в микропробирку, добавляют по капле 40% -ного раствора KJ, 10%-ного раствора H2SO3 и 3 капли насыщенного раствора Na2SO3. Перемешивают, добавляют 2 капли свежеприготовленного 1%-ного раствора трифенилстибина в циклогексане и перемешивают. Органический слой окрашивается в красный цвет. Предполагаемый состав соединения PdJ2(Ph3Sb)2
Рис.5 Основные реакции создания связи C-C с участием палладиевых(II) комплексов
Реакция кросс-сочетания (рис.5) была открыта в 1972 году независимо двумя группами ученых в Японии (Кумада, Тамао) и Франции (Corriu) как реакция литийорганических соединений при катализе комплексами никеля, но сделалась общим методом после того, как стали использовать комплексы палладия (главным образом фосфиновыс комплексы типа Pd(PPh3)4) и разнообразные металлоорганические соединения.
Смотрите также
Физии обнаружили два ранее неизвестных свойства золота
Физики из Института технологий американского штата Джорджия сообщили об обнаружении двух ранее неизвестных свойств золота, которые драгоценный металл проявляет на микроскопическом уровне. В масштабе & ...
Постулаты квантовой механики
Каждый из постулатов квантовой
механики, конечно, можно сформулировать в виде лаконичного математического
утверждения, но, как всякое исходное допущение, любой из них построен на целой
сово ...