Амины. N‑ОКСИДЫ (N‑окиси аминов).Материалы / Методы органического синтеза / Амины. N‑ОКСИДЫ (N‑окиси аминов).
Производные третичных аминов и гетероароматич. соединений, содержащие семиполярную связь–О- Большинство хорошо раств. в воде, ограниченно-в неполярных орг. р-рителях. Образуют с к-тами устойчивые кристаллич. соли
R3OHX- Расположение четырех заместителей у атома азота тетраэдрическое.
Свойства n‑оксидов аминов
Показатель Т. пл., °С |
(СН3Ь-O-212,0 |
С6Н5(СН3)2-O |
С5Н5-O-65,6 |
Т. кип., °С |
– |
154,0 |
100* |
*10-30, Кл-м |
16,7 |
16,15 |
14,11 |
рКа |
4,65 |
4,21 |
1,90 |
Потенциал полуволны восстановления, В |
-0,456 |
-0,705 |
– 1,278 |
v(->O-), см-1 |
930–970 |
– |
1230–1320 |
А.о.-более слабые основания, чем исходные амины. Их основные св-ва определяются отрицат. зарядом на кислороде, по к-рому происходит как присоединение протона, так и алкилирование. При действии арилгалогенидов образуются соли тетразамещенного гидроксиаммония, разлагающиеся при обработке щелочью:
При ацилировании А.о. происходят след. превращения:
При нагр. алифатич. А. о. образуют замещенные гидроксиламины (перегруппировка Майзенхаймера) или олефины (перегруппировка Коупа), напр.:
где R – Alk, Ar; R' = СН2С6Н5, СН(С6Н5)2, СН2СН=СН2.
А. о. восстанавливаются до аминов гидрированием на Ni или Pd, а также действием производных трехвалентного фосфора, напр. (С6Н5bР- Вэлектронной системе цикла гетероциклич. А. о. группа–О – может играть роль как донора, так и акцептора электронов. Поэтому А. о. такого типа вступают в р-ции электроф. и нуклеоф. замещения легче, чем соответствующие амины. Ацилирование гетероциклич. А. о. происходит след. образом:
N‑Оксиды пиридина и его гомологов, производных хинолина нитруются до 4‑нитропроизводных. При р-ции с РОС13, РС15, SOC12 образуются 1- и 4‑хлорпроизводные, с ангидридами и галогенангидридами к-т‑2‑ацилоксипроизводные с металлоорг. соед. – 2‑алкилпроизводные, с анионом CN- в присут. хлористого бензоила‑4‑цианпиридин.
Общий метод получения А.о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич. амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже – озоном или надкислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его производных, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А. о. основаны на восстановлении группы – О – (потенциометрия).
Алифатич. А.о.-ПАВ в космети-ке и парфюмерии, коагулирующие и желатинизирующие агенты, ингибиторы полимеризации, р-рители целлюлозы. Нек-рые А. о. обладают противомикробной и противогрибковой активностью.
Смотрите также
Методика определения массовой доли парафина
Методика
определения массовой доли парафина
по
ГОСТ 11851-85. (метод А)
Сущность метода А заключается в предварительном
удалении асфальтово-смолистых веществ из нефти, их э ...
Кальций и его роль для человечества
Кальций — элемент
главной подгруппы второй группы, четвёртого периода периодической системы
химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 20. Обозначается
символом Ca (лат. Calci ...
Менделевий (Mendelevium), Md
Менделевий - химический элемент III группыпериодической системы Менделеева, атомный номер 101, атомная масса258,0986, относится к актиноидам. Радиоактивен, наиболее устойчивый изотоп258Md (период полу ...