1) Запрет по конфигурации:

«Невозможны спектральные переходы между термами в пределах одной конфигурации».

Орбитальные запреты:

2) Запрет по квантовому числу n:

«Невозможны спектральные переходы между АО без изменения главного квантового числа». n=0.

3) Правило отбора по квантовому числу l:

«Возможны спектральные переходы между АО с изменением азимутального квантового числа на ±1». l=0.

Запреты и условия по суммарным квантовым числам

4) Запрет по мультиплетности (или сохранение суммарного спина):

«Запрещены спектральные переходы между термами разной мультиплетности».Это правило отражает закон сохранения спина. S=0.

5) Условия по суммарному орбитальному квантовому числу L:

«При разрешённых спектральных переходах суммарное орбитальное квантовое число терма L изменяется на ±1». L=±1.

6) Условия по квантовому числу J:

«При разрешённых спектральных переходах внутреннее квантовое число атома J изменяется на 0, ±1». J=0; ±1.

Не все спектральные правила отбора имеют одинаковую силу. Среди них наиболее бескомпромиссным является сохранение мультиплетности (4).

Имеются правила и запреты более жёсткие и менее жёсткие.

Различия в правилах отбора имеют место и у разных элементов .