7. Понятие ДЭС. Модельные представления о строении ДЭС на границе раздела фазКниги / Физическая химия / ЛЕКЦИЯ № 12. Теоретическая электрохимия / 7. Понятие ДЭС. Модельные представления о строении ДЭС на границе раздела фазСтраница 2
Недостатки теории Гельмгольца:
1) не учитывалось тепловое движение ионов в растворе;
Пандус установка в жилом доме на сайте www.pandus.su. Установка и монтаж по всем нормам и правилам.2) не учитывался размер ионов;
3) не рассматривались процессы адсорбции на границе раздела фаз (электрод – электролит).
Ее применяют только к концентрированным растворам, не содержащим поверхностно-активные вещества (ПАВ).
Б. Гуи
, Д. Чапмен
учли тепловое движение в растворах электролитов.
Эта теория позволяет рассчитать плотность ρ заряда ДЭС и величину дифференциальной емкости С , они учли влияние концентрации, но рассчитанные значения дифференциальной емкости С, но они меньше сходятся с экспериментально полученными результатами. Теория Гуи
, Чапмена
применима к разбавленным растворам электролитов.
Недостатки:
1) не учитываются размеры ионов;
2) не учитывается явление адсорбции на границе раздела фаз.
В. Штерн
учел, что в электролитах наблюдается электростатическое взаимодействие между ионами, тепловое движение компонентов электролита и возможное специфическое взаимодействие компонентов электролита с поверхностью электрода.
Он соединил теорию Гельмгольца с теорией Гуи, Чапмен, в результате ДЭС представлялся состоящим из двух частей:
1) плотной части Гельмгольца;
2) диффузной части по модели Гуи, Чапмена.
За счет адсорбции ПА компонента может происходить перезаряд поверхности. Штерн
считал, что адсорбция происходит на границе плотной и диффузной части ДЭС. Эта граница называется плоскостью Гельмгольца
.
Теория Штерна
легла в основу современных представлений и развивалась в работах Грема , Фрумкина , Эршлера , Есина
и др.
Недостатки:
1) не учитывал дискретность зарядов;
2) величина емкости, рассчитанная по модельным представлениям Штерна, не соответствовала экспериментально полученным результатам.
Г. Греем
рассмотрел возможность адсорбции ПА анионов внутри плотной части ДЭС, он ввел понятие внутренней и внешней плоскости Гельмгольца
.
Адсорбция анионов происходит на внутренней плоскости Гельмгольца.
Недостаток:
рассматривал адсорбцию только анионов и не учитывал дискретность зарядов.
О. А. Есин
рассмотрел дискретность зарядов и показал, что ионы, образующие внутреннюю и внешнюю плоскости Гельмгольца, взаимодействуют между собой, образуя диполи.
Указанное взаимодействие влияет на величину диффузной емкости с ДЭС. О. А. Есин
рассмотрел возможность адсорбции на внутренней плоскости Гельмгольца как катионов, так и анионов.
Смотрите также
Палладий (Palladium), Pd
Открыт английским химиком Вильямом Волластоном (William Hyde Wollaston) в 1803 году. Волластон выделил его из платиновой руды привезённой из Южной Америки.
Для выделения элемента Волластон растворил ...
Постулаты квантовой механики
Каждый из постулатов квантовой
механики, конечно, можно сформулировать в виде лаконичного математического
утверждения, но, как всякое исходное допущение, любой из них построен на целой
сово ...