a) Спектрофотометрические методы определения

Фотометрическое определение рубидия основано на образовании им окрашенных соединений (преимущественно малорастворимых) и измерении оптической плотности полученного затем раствора. В настоящее время не найдены избирательно действующие реагенты, образующие с рубидием комплексные соединения, обладающие устойчивостью, необходимой для фотометрического определения. Поэтому многочисленные фотометрические методы определения рубидия не имеют большого практического значения.

b) Электрохимические методы:

Также как и фотометрические, не относятся к категории селективных методов определения рубидия. Электрохимическому анализу обязательно должно предшествовать разделение элементов.

Несмотря на большое разнообразие электрохимических методов, определение рубидия производят преимущественно методами полярографии и электрохимических индикаторов (потенциометрическое и кондуктометрическое титрование).

Чувствительность и ошибки метода: Обычным полярографическим методом с использованием ртутно капающего электрода можно определять рубидий уже при содержании его в растворе 7*10-5-1*10-3 г-ион/л. Чувствительность метода амальгамной полярографии с накоплением составляет 8*10-6-5*10-5 г-ион/л.

Потенциометрическое титрование.

При потенциометрическом определении рубидия применяют обычные приёмы титриметрического анализа; переводят ионы Rb+ в осадок, который затем растворяют и из полученного раствора осаждают нитратом серебра либо галогенид-ионы, либо другие анионы, входящие в состав первоначального осадка. Такая последовательность операций была вызвана отсутствиемион-селективных электродов. Индикаторным электродом для реакций с участием Ag+-ионов является серебряный электрод, подготовленный к измерениям по способу Кларка. Относительные ошибки при определении рубидия составляют ±1,0%.

Кондуктометрическое и высокочастотное титрование

Главное преимущество высокочастотного титрования - отсутствие электродов в анализируемом растворе. Определение рубидия высокочастотным титрованием тетрафенилборатом натрия требует тщательной предварительной очистки анализируемого раствора от целого ряда примесей.

c) Спектральные методы:

Данные методы определения рубидия входят в группу физических методов анализа, характеризующихся высокой чувствительностью и избирательностью по отношению к рубидию. Среди этих методов наибольшее развитие получила пламенная фотометрия, которая стала одним из основных методов в аналитической химии рубидия.

Оптический эмиссионный анализ.

Данный вид анализа позволяет в используемой области спектра (400-900 нм) определять почти без предварительной химической обработки пробы одновременно с рубидием значительное число и других элементов. В зависимости от условий проведения анализа (вид пробы, источник возбуждения) различают собственно эмиссионный анализ и пламенную фотометрию. Первый из перечисленных практически не используется, однако продолжает оставаться надёжным и простым средством обнаружения и определения рубидия.

Эмиссионный анализ.

Рубидий имеет простые и легко возбудимые спектры атомов. Самые интенсивные линии рубидия находятся в инфракрасной области спектра (они максимально свободны от наложения линий других элементов).

В настоящее время непосредственное количественное определение рубидия в породах и минералах возможно с чувствительностью до 3*10-4%. Если применять низкотемпературную дугу постоянного тока и использовать линии рубидия, лежащие в инфракрасной области спектра, то удаётся довести чувствительность определения до 1*10-4%, при средней квадратичной ошибке ±4-12%. Чувствительность определения рубидия методом медной искры составляет 2*10-8 гр.

Пламенная фотометрия.

Этот метод обеспечивает надёжное определение рубидия в пределах 10-4% (навеска 5 г, точность ±20%), обладает большой простотой, достаточной экспрессностью и воспроизводимостью. Используя угольный микрозонд, вводимый в воздушно-ацетиленовое пламя, можно увеличить абсолютный предел чувствительности до 5*10-13 гр (Rb 780,0 нм). При этом анализируемая проба раствора наносится из микропипетки на кончик микрозонда. Такая чувствительность позволяет определять до 1*10-6 - 1*10-7% Rb в пробе массой 10 г.