производных; он следующий: известное соединение хрома, кислорода и хлора имеет

формулу = CrO2Cl2, хлор замещает в нем атом кислорода (Подразумевается

Берцелиусом 1 атом кислорода хромового ангидрида - CrO3). У. кислота C4H6+3O

заключает в себе 2 атома (молекулы) щавелевой кислоты, из которых в одном весь

кислород замещен водородом = C2O3+C2H6.” Но такая игра цифрами не удержала авторитета теории и год спустя Дюма наносит сокрушительный удар, развив теорию типов, исследуя сходные свойства трихлоруксусной кислоты и уксусной кислоты в реакции разложения, под влиянием щелочей.

С другой стороны, Либих и Греэм публично высказались за

большую простоту, достигаемую на почве теории замещения, при рассмотрении

хлоропроизводных обыкновенного эфира и эфиров муравьиной и У. кисл., полученных

Малагутти.

Берцелиус, уступая давлению новых фактов, в 5-м изд. своего

"Lehrbuch der Chemie" (Предисловие помечено ноябрем 1842 г.) , на стр. 709,

позабыв свой резкий отзыв о Жераре, нашел возможным написать следующее: "Если мы

припомним превращение (в тексте разложение) У. кислоты под влиянием хлора в

хлорощавелевую кислоту (Хлорощавелевой - Chloroxalsaure - Берцелиус называет

трихлоруксусную кисл. , то представляется

возможным еще другой взгляд на состав У. кислоты, а именно - она может быть сочетанной щавелевой кислотой, в которой сочетающейся группой (Paarling) является C2H6, подобно тому, как сочетающейся группой в хлорощавелевой кислоте является C2Cl6, и тогда действие хлора на У. кислоту состояло бы только в превращении C2H6 в C2Cl6. Понятно, нельзя решить, является ли такое представление более правильным ., однако, полезно обратить внимание на возможность его".

Этой опубликованной статьей Берцелиус не только допустил опровержения собственной теории, но и признал правоту Дюма и Жеррара.

Но в полку сторонников теории типов все прибывало. Исходной точкой для работ Кольбе послужило изучение кристаллического вещества, состава CCl4SO2, полученного ранее Берцелиусом и Марсэ при действии царской водки на CS2 и образовавшегося у Кольбе при действии на CS2 влажного хлора. Рядом превращений Кольбе показал, что это

тело представляет, выражаясь современным языком, хлор ангидрид

трихлорометилсульфоновой кислоты, CCl4SO2 = CCl3.SO2Cl способный под влиянием щелочей давать соли соответственной кислоты - CCl3.SO2(OH), которая под влиянием цинка замещает сначала один атом Сl водородом, образуя кислоту CHCl2.SO2(OH) Гидратная вода, по обыкновению, Берцелиусом не принимается

во внимание.), а затем и другой, образуя кислоту CH2Cl.SO2(OH) [по Кольбе -

Chlorelaylunterschwefelsaure], а, наконец, при восстановлении током или калиевой

амальгамой (Реакция незадолго перед тем была применена Мельсансом для

восстановления трихлоруксусной кислоты в уксусную.) замещает водородом и все три

атома Сl, образуя метилсульфоновую кисл. CH3.SO2(OH) [по Кольбе -

Methylunterschwefelsaure].

Аналогия этих соединений с хлороуксусными кислотами

невольно бросалась в глаза; действительно, при тогдашних формулах получались два

параллельных ряда, как видно из следующей таблички: H2O+C2Cl6.S2O5

H2O+C2Cl6.C2O3 H2O+C2H2Cl4.S2O5 H2O+C2H2Cl4.C2O3 H2O+C2H4Cl2.S2O5

H2O+C2H4Cl2.C2O3 H2O+C2H6.S2O5 H2O+C2H6.C2O3 Это и не ускользнуло от Кольбе,

который замечает (I. с. стр. 181): "к описанным выше сочетанным сернистым

кислотам и непосредственно в хлороуглеродсернистой кислоте (выше -

H2O+C2Cl6.S2O5 ) примыкает хлорощавелевая кислота, известная еще под названием

хлоруксусной кислоты. Жидкий хлороуглерод - ССl (Сl=71, С=12; теперь мы пишем

C2Cl4 - это хлороэтилен.), как известно, превращается на свету под влиянием

хлора в - гексахлорэтан и можно ожидать, что, если бы его одновременно подвергнуть действию воды, то он, подобно хлористому висмуту, хлорной сурьме и т. д., в момент образования, заместит хлор кислородом. Опыт подтвердил предположение". При действии света и