Определение pH
стандартных буферных растворовСтатьи / Стандартизация измерения рН в неводных средах. Методы определения рН стандартных буферных растворов / Определение pH
стандартных буферных растворовСтраница 3
Преимуществом этого метода является то, что параметры а и b в уравнении дебаевского типа вычисляются по экспериментальным данным. При этом устраняется неопределенность при нахождении а в уравнении Дебая по методу, описанному ранее.
Однако метод, предложенный Н. П. Комарем, не лишен некоторых недостатков. Так, для определения из экспериментальных данных коэффициентов активности отдельного вида ионов он сделал допущение, что диффузионный потенциал Еj не зависит от ионной силы раствора. Поэтому полученные коэффициенты активности не могут рассматриваться как величины, найденные без каких - либо нетермодинамических допущений, т.е. нельзя считать, что paH+ стандартного раствора не содержат никаких погрешностей. Кроме того, при измерении рН исследуемых растворов не. исключаются погрешности, связанные с наличием остаточных диффузионных потенциалов, так как из двух измерений э. д. с. цепи (со стандартным раствором для определения Е0 и с исследуемым) мы фактически используем для расчета э. д. с. цепи, аналогичной цепи :
Pt(H2) |
При этом остаточный диффузионный потенциал , равный разности диффузионных потенциалов Ej на границах исследуемый раствор- раствор соединительного моста, соединительный раствор - стандартный раствор, искажает инструментальную величину рН.
Таким образом, применение метода Н. П. Комаря хотя и позволяет использовать в качестве стандартов растворы с известным раH+ с различными ионными силами на различных ионных фонах, но не устраняет ошибок, связанных с остаточным диффузионным потенциалом.
Кроме того, наборы таких растворов (с известным раH++ и ионными силами от ~0,01 до ~3,5 m имеют значения раH+, не сильно отличающиеся друг от друга (на 0,5 - 1,0 единиц) с абсолютными величинами - в кислой области около 2, в щелочной - около 12. Значит, по величине раH+ они могут существенно отличаться от рН исследуемого раствора, что, в свою очередь, увеличивает остаточный диффузионный потенциал.
Оптимальным условием для определения рН исследуемых растворов и снижения остаточного диффузионного потенциала до нуля было бы равенство стандартного и исследуемого растворов, по раH+, ионной силе и составу фонов. Однако в практике измерения рН такое невозможно.
Сопоставления результатов измерения рН некоторых модельных растворов, проведенные этими методами, показали, что результаты незначительно отличаются друг от друга, что и следовало ожидать, поскольку в основу положено уравнение одного типа (Дебаевское), а погрешности за счет диффузионных потенциалов различаются несущественно, и уточнения за счет величины параметра а не выходят за пределы погрешности метода (приблизительно 0,01 ед. рН).
Смотрите также
Кобальт (Cobaltum), Со
Кобальт - Со, химический элемент первой триады VIII группы периодической системы Менделеева; атомный номер 27, атомная масса 58,9332; тяжёлый металл серебристого цвета с розоватым отливом. В природе э ...
Межпредметные связи в курсе школьного предмета химии на предмете углерода и его соединений
...
Совершенствование технологии получения прядильного раствора в производстве ПАН волокон
На
рубеже второго и третьего тысячелетий волокна на основе полимеров и сополимеров
акрилоннтрила заняли 4-6% в общем балансе текстильного сырья.
Полиакрилонитрильные
(ПАН) волокна оказ ...