Эпоксидные компаунды пониженной горючести, модифицированные
фосфорсодержащими замедлителями горенияПериодическая система / Моделирование стационарного и нестационарного истечения адиабатно-вскипающей жидкости из коротких / Эпоксидные компаунды пониженной горючести, модифицированные
фосфорсодержащими замедлителями горенияСтраница 1
В качестве замедлителей горения (ЗГ) для коксующихся полимеров, к которым относятся эпоксидные связующие, эффективнее использовать фосфорсодержащие ЗГ. В связи с этим, в исследованиях применялись фосфорсодержащие соединения: фосдиол А (ФД), фостетрол I (ФТ), фосполиол II (ФП) и фосфорсодержащий диметилакрилат (ФОМ).
В связи с тем, что данные соединения выпускаются на опытном заводе по ТУ, и для оценки их дальнейшего взаимодействия с эпоксидным олигомером проведено исследование их химического состава методом ИКС.
В спектрах ФП, ФТ, и ФД отмечено наличие полос поглощения ОН, СН3 групп, групп ≡Р=О, –Р-О-С, что полностью подтверждает химический состав.
ИК-спектр фосфорсодержащего диметилакрилата (ФОМ) показал наличие также полос поглощения групп: карбоксильной, С=О (1720 см-1), двойной связи –С=С- (1636 см-1). Кроме того, обнаружен пик поглощения (3484см-1) групп ОН, отсутствующих у ФОМа, что связано с содержанием в ФОМе гидрохинона, являющегося ингибитором полимеризации ФОМа, рис 2.
Для практического использования эпоксидных композиций большое значение имеют их реологические свойства, в частности, вязкость, которая определяет ряд технологических параметров: текучесть состава, возможность образования равномерного слоя при формировании покрытий и пропитки, например, витков катушек и т.д.
Диановые ЭС характеризуются невысокой начальной вязкостью, составляющей 28 Па×с.
Экспериментально (вискозиметрически) и расчетами доказано, что применение модификаторов снижает вязкость исходного олигомера с 28 до 6-19 Па·с за счет увеличения молекулярной подвижности системы, табл.1.
Таблица 1
Влияние состава композиции на вязкость и степень превращения эпоксидных композиций, отвержденных ПЭПА 15 (масс.ч.)
Состав материала, масс. ч., на 100 масс. ч. ЭД-20 |
Вязкость, , Пас |
Степень превращения, Х, % | ||
Т=250С, =24 ч. |
Т=900С, =1 ч. |
Т=900С, =3 ч. | ||
ЭД-20 |
28* |
88 |
94 |
99 |
Фосполиол |
9* |
- |
- |
- |
ЭД-20+40ФП |
16,5 |
81 |
86 |
90 |
Фостетрол |
3,9* |
- |
- |
- |
ЭД-20+40ФТ |
10,5/6,5* |
- |
87 |
92 |
Фосдиол |
0,8* |
- |
- |
- |
ЭД-20+40ФД |
5,9/2,8* |
85 |
87 |
92 |
ФОМ |
6,3* |
- |
- |
- |
ЭД-20+20ФОМ |
19,5/12* |
99,5 |
99,7 |
- |
ЭД-20+20ФД+20ФОМ |
9,4 |
87 |
95,9 |
- |
Примечание: * - определены вискозиметрически
Введение в эпоксидный олигомер ФОМа повышает температуру отверждения до 1400С, а время гелеобразования сокращается до 16 мин. Аналогичное влияние ФОМа проявляется в эпоксидной композиции, модифицированной ФД, что связано с образованием химических связей между функциональными группами ФОМа и эпоксидного олигомера.
Исследование степени отверждения показало, что максимально возможная степень отверждения достигается при наличии ФОМа при «холодном» отверждении, в присутствии других соединений – только при термообработке, табл.1.
В эпоксидных композициях, содержащих ФД и ФТ отмечены пики валентных колебаний групп ОН, Р=О, Р-О-С-, имеющихся у ЗГ, а также обнаружено образование полосы поглощения при 1183 см-1, соответствующей валентным колебаниям группы –СО- простой эфирной связи –СН2-О-СН2, отсутствующей у ЗГ и ЭД-20, рис.3. Образование этих групп, подтверждает химическое взаимодействие между эпоксидным олигомером и данными ЗГ. Наличие химического взаимодействия ФД и ФТ с эпоксидным олигомером подтверждается также высокими значениями энергии активации деструкции, табл.3.