Исследование соединений состава MSnF4 (M=Pb,Sr,Ba) показало, что структуры построены из чередующихся слоев (MF+) и (SnF)+, связанных слоем из ионов F-. Межатомные расстояния Sn-F, Pb-F,Ba-F составляют 0.208; 0.250 и 0.267 нм [95]. Соединение PbSnF4 оказалось одним из лучших суперионных проводников по иону фтора [96].

PbSnF4 получают осаждением из водных растворов соответствующих нитратов и фторидов, либо твердофазные синтезы из фторидов во фторирующей атмосфере описаны в работах [97-102], описаны попытки получения тетрафторостанната свинца из расплава или из водных растворов при высоких температурах. Во всех случаях PbSnF4 был получн в виде мелкокристаллического порошка или очень тонких (0.1 мм.) монокристаллических пластин. В результате исследований криссталлизации PbSnF4 методом гидротермального синтеза в условиях постоянного вертикального градиента температур получены крупные кристаллы тетрафторостанната свинца [103].

Сводная таблица методов и условий получения

PbSnF

4

.

Обнаружено шесть аллотропных модификаций соединения PbSnF4: α, α΄, β, β΄, γ [104-106], что затрудняет выделение монокристаллов данного вещества. Превращения α↔β, β↔β΄, β↔γ обратимы и происходят при температурах 80,250 и 3500С:

800C 3500C 3800C 3900C

α - PbSnF4 β-PbSnF4 →β ΄ - PbSnF4 → γ-PbSnF4 →liguid

ά-PbSnF4 800C

Высокотемпературная γ - модификация имеет кубическую структуру типа флюорита, β, β΄-фазы - тетрагональную (β a=4.216, c=11.407Ǻ) (β΄a= 5.969, c=51.50), α - фаза - ромбическую структуру (a=4.216, b=4.205, c= 11.414Ǻ, γ=910.34). По данным [107] атомы олова в PbSnF4 окружены пятью ионами фтора с образованием искаженных тетрагональных бипирамид, в которых НЭП занимает место шестого лиганда. Длины связей Sn-F=2.06-2.45 Å. Координационный полиэдр Pb2+ состоит из девяти ионов фтора и НЭП свинца(II). Самое короткое расстояние Pb-F=2.47 Å.

Гидротермальным методом выращены монокристаллы ромбического PbSnF4 (α- фаза) и исследована структура [108]. Катионный каркас почти такой же, что у структуры типа флюорита и построен перпендикулярными к оси с слоями в последовательности