Олово образует большое число простых фторидов: SnF2, SnF2*H2O, Sn3F8, Sn7F16, SnF3, Sn10F37, SnF4 [1]. Дифторид олова – наиболее изученное из рассматриваемых соединений. SnF2 впервые был получен Фреми в 1856 г. Дифторид олова – уникальнейшее соединение, как по своей структуре, так и по свойствам, которые обусловлены наличием у Sn неподеленной электронной пары (НЭП). Известны три его полиморфные модификации: моноклинная a - фаза, орторомбическая b - фаза и тетрагональная g - фаза.

Устойчивая при комнатной температуре моноклинная a - фаза содержит 4-членные кольца из октаэдров состава Sn4F8 [2-3]. Эта группа представляет собой вытянутое вдоль оси с кольцо из чередующихся четырех атомов Sn и четырех атомов фтора с присоединенным к каждому из атомов Sn еще по одному атому F. Атомы Sn в тетрамере характеризуются двумя типами координации: тераэдрической из трех атомов F и одной собственной свободной пары электронов (Sn-F 2.102-2.156 Å) и октаэдрической из пяти атомов F и одной свободной пары электронов (Sn-F 2.048-2.276 Å). Каждый тетрамер связан еще с десятью тетрамерами более слабыми взаимодействиями Sn-F (2.386-3.309 Å). Атомы F и свободные пары электронов Sn образуют примерно плотноупакованные слои, параллельные плоскости вс. Параметры моноклинной решетки: a =13.353, b =4.9090 c =13.787 , β= 109.110 , Z=16.

b - фаза, образующаяся при охлаждении g - фазы до 670С, имеет следующую структуру: атомы Sn находятся в октаэдрическом окружении из пяти атомов F и неподеленной пары электронов (Sn-F 1.83-2.46 Å). Октаэдры соединяются вершинами в трехмерный каркас, родственный каркасу структуры SnO2 (тип рутила) [4-6]. Параметры решетки: β -орторомбическая, a=4.9889, b=5.1392, c=8.4777Å, Z=4, ρ=4.82(изм.), p=4.79(выч.).

γ – SnF2 был получен при нагревании α – SnF2 свыше 1800С. В стуктуре γ - SnF2 атомы Sn располагаются в центрах бипирамид из 4 атомов F и неподеленной пары электронов (Sn-F 2.13;2.32 Å). Бипирамиды соединяются вершинами в 6-членные кольца состава Sn6F6, [4] аналогичные по строению кольцам из тетраэдров состава Sn6O6 в структуре кристобалита. Параметры решетки: a=5.0733, b=5.0733, c= 8.4910, Z=4.

В интервале температур от комнатной до t пл.(2150С) SnF2 претерпевает два фазовых превращения [7-10].Переход α→γ наблюдается при 125-1900С. Это фазовое превращение имеет первый порядок и зависит от температуры, давления и размера зерна (с уменьшением размера зерна температура α→γ перехода повышается). При охлаждении g - фазы при 660С наблюдается фазовое превращение второго рода b®g.

α – фаза стабильна при температурах ниже 1300С. β - фаза не стабильна при температурах ниже 660С и претерпевает переход в α. Скорость перехода зависит от температуры и давления. Авторами работы [11] найдены условия при которых β – фаза устойчива в течение нескольких суток. γ-фаза стабильна при температурах выше 1900С, метастабильна в интервале температур 66-1900С.

a-SnF2 g-SnF2 ж.SnF2