Электрохимическое поведение соединений германия (II) и (IV)
Периодическая система / Лектрохимическое поведение германия / Электрохимическое поведение соединений германия (II) и (IV)
Страница 1

Двухвалентный германий в солянокислом растворе восстанавливается на капельном ртутном катоде до металла [3]. Восстановление необратимо. Предельный диффузионный ток восстановления хорошо выражен, величина его пропорциональна концентрации германия, начиная от 1 мкг/мл германия. Потенциал полуволны восстановления Ge (II) в 6 М HCl изменяется от -0,45 до 0,50 В (нас.к.э.) при концентрации 1•10-4 моль/л германия. С уменьшением концентрации соляной кислоты потенциал восстановления сдвигается в более положительную сторону.

В растворе фосфорноватистой кислоты потенциал полуволны восстановления германия (II) несколько сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с солянокислым раствором, что объясняется большей склонностью к комлексообразованию Ge2+ с H3PO2, чем с HCl.

Изучено полярографическое поведение германия (II) в щелочном растворе. Предельный диффузионный ток восстановления в 1М NaOH также как и в кислых растворах пропорционален концентрации германия. Восстановление необратимо. Потенциал полуволны восстановления изменяется от -0,9 до -0,96 В (нас. к. э.) с изменением концентрации NaOH от 0,2 до 2 М [3].

В работе [11] авторы, изучая полярографическое поведение германия (II) в гипофосфитно-солянокислых электролитах, установили, что процесс восстановления носит диффузионный характер. Наклон кривой Е – lg составляет 26-30 мВ, что соответствует обратимому электродному процессу с участием двух электронов. Было найдено, что потенциал полуволны восстановления германия (II) сдвигается в сторону отрицательных значений при увеличении концентрации в растворе как гипофосфита натрия, так и соляной кислоты (табл. 2.3). Это явление объяснено способностью ионов

Таблица 2.3

Электрохимическое определение Ge (II) и Ge (IV) методом КП на РКЭ [3]

Фоновые электролиты

(нас.к.э), В

Примечание

Определение

Ge

(

II

)

1.

6N HCl

-0,45 до

-0,50

Концентрация Ge(II) = 1·10-4 М. При понижении концентрации HCl потенциал восстановления сдвигается в более положительную сторону.

2.

1,85 M HCl

-0,13

При повышении концентрации HCl в растворе равновесие между Ge2+ и GeCl-3 сдвигается в сторону образования последнего.

3.

1,09 N H3PO2

-0,52

E½ сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с HCl, что объясняется большей склонностью к комлексообразованию Ge2+ с H3P

4.

0,2 – 2М NaOH

-0,90 до -0,96

E½ восстановления изменяется от

- 0,90 до -0,96% с изменением концентрации NaOH от 0,2 до 2M

5.

NaH2PO4•H2O М

1M HCl

-0,24 до -0,27

Потенциал E½ сдвигается в сторону отрицательных значений при увеличении концентрации гипофосфита натрия и HCl

Определение

Ge

(

IV

)

1.

0,1M NH3۠∙H2O

0,1M NH4Cl

-1,4

В буф. растворе наблюдается 2 волны восстановления.

2.

0,1M NaCl

-1,54

При pH 10,2 определению даже не мешает H2SiO3

3.

0,1M NH3 ·H2O

0,1M NH4Cl

и 0,01% желатина

-1,45

4.

0,05M KCl

0,1M H3BO3

0,1M NaOH

-1,5

5.

NH4OH+NH4Cl

-1,56

pH 8-9

6.

0,25M H3BO3 и KOH

-1,66

pH до 8

7.

0,25M H3BO3,

2M KCl и KOH

-1,44

pH до 8

8.

0,13M LiOH

-1,77до 1,79

pH 11,5 – 11,6

9.

0,005 – 0,01M

LiOH

а). KCl или NH4Cl

б). NH4Cl+NH4OH

-1,62 ± 0,02

-1,6

pH 10 – 11,8

а). pH 6

б). pH 8,5 – 10,5

необратимый катодный пик

10.

1M NH4Cl

+комплексон III

-1,6

pH 8,3 – 9,3. Высота пика пропорциональна концентрации в интервале 5·10-5-10-3 М

Страницы: 1 2 3 4

Смотрите также

Задание 4
1.Закончите уравнения реакций: NaNO2+NaI+H2SO4→ NaNO2+KMnO4+H2SO4→ 2. К 25г 8% раствора AlCl3 прилили 25г 8% раствора NaOH. Образовавшийся осадок отфильтровали и прокалили. Опред ...

Алхимический рецепт
Перед вами алхимическая формула, содержащаяся в трактате Майкла Скотта «Об алхимии». «Медибибаз, сарацин из Африки, некогда превращал свинец в золото (следующим образом). Возьмите свинец и расплавь ...

Совершенствование технологии получения технического ПАН жгутика
Полиакрилонитрильные волокна и нити в настоящее время представляют наиболее распространенный вид промышленно освоенных карбоцепных синтетических волокон. Это связано со специфически ценными ...